Eletrólise
Química

Eletrólise



                             Eletrólise

Eletrólise


A eletrólise de um modo geral é caracterizada por ser um processo de oxirredução ou de obtenção de íons livres com a ajuda de corrente elétrica.


A eletrólise Ígnea pode ser definida como oxirredução ou descarga iônica que necessita de energia elétrica aplicada para ser realizada. É o processo de se obter íons livres aplicando temperatura de fusão e corrente elétrica de alta voltagem. Conclui-se portanto que na eletrólise deve haver íons livres.

Eletrólise - Transformação Química

O processo da eletrólise é um processo de transformação química com o consumo de energia elétrica. Se presta á obtenção de material puro como por exemplo um metal que esteja em solução ou fundido, pelo uso de corrente elétrica.
Também podemos explicar a eletrólise com um simples experimento, o da palha de aço mergulhada na solução de sulfato de cobre. Nesse experimento fazemos uma solução de sulfato de cobre CuSO4 1 molar e mergulhamos a palha de aço nessa solução, esperamos alguns minutos e observamos que a solução de sulfato de cobre de cor azul fica incolor, enquanto a palha de aço adquire a cor castanha do cobre.

Porque Isso Acontece?


Isso acontece porque na solução de sulfato de cobre há o cobre oxidado Cu2+ enquanto que os elétrons desse cobre migram para a palha de aço, (ferro Feº reduzido), que fica como que "eletrificada". O cobre oxidado Cu2+ oxidado, também migra para a palha de aço atrás desses elétrons e se fixa na palha de aço tornando se cobre metálico reduzido Cuº. Essa transformação seria um tipo processo de eletrodeposição mais grosseira. 
Nesse caso não se usa corrente elétrica e nem ocorre consumo de energia, a reação é expontânea.


Dados de conhecimentos necessários aos cálculos de eletrólise.


1 C = 6,25 x 1018 elétrons.
1 elétron = 1,609 x 10-19 C.
Qual é a carga elétrica de 1 C ?
1 C = 1,609 x 10-19 x  6,25 x 1018.
1 C = 10,056 x 10-1   = 1,0056 Q.
1 C = 1 A ou 1 A = 1 C/s.
1 V = 6,025 x 1018 elétrons.
1 V = 1 A = 1 C.
1 mol de elétrons = 6,02 x 1023elétrons.
1 mol de elétrons = 96500 C.
96500 C = 6,02 x 1023 1,609 x 10-19  = 9,6861 x 104  = 96861 C que coincide aproximadamente com 96500 C.  
1 faraday = 96500 C

            A Eletrólise Ignea e a Obtenção de Substâncias Químicas           

A Lei de Faraday

Em 1834 o físico-químico Michael Faraday, baseando-se em estudos experimentais propôs a seguinte lei: a massa de uma substância produzida, ou consumida, em reações eletrolíticas é diretamente proporcional à intensidade da corrente (i) e ao tempo (t) da passagem da corrente pelo eletrólito.


As substâncias químicas que podemos obter pela eletrólise ígnea são: o Sódio metálico (Na), e o cloro molecular ou gás cloro (Cl2) que sai na eletrólise do cloreto de sódio, o alumínio puro extraído pela eletrólise ígnea da bauxita ou alumina (Al2O3o magnésio metálico a partir do cloreto de magnésio MgCl2, o lítio metálico a partir do cloreto de lítio (LiCl) etc. A eletrólise ígnea é usada também na galvanoplastia que estudaremos mais á frente.

A Carga  Elétrica Necessária Para se Obter 1 Equivalente-grama Dessas Substâncias 

                                                            Equivalente-grama


Primeiramente deveremos entender o que é equivalente-grama de um modo geral, assunto também abordado no capítulo de soluções químicas.
Definimos equivalente ? grama como quociente do elemento químico (A) dividido pela valência (V) do elemento.





Equivalente - grama dos Cátions

Equivalente-grama do sódio


Vejamos exemplos: qual é o equivalente-grama do elemento químico sódio (Na)?

Achamos a valência do sódio, depois dividimos a sua massa pela valência e obtemos o equivalente - grama. O sódio termina com 1 elétron na distribuição eletrônica, então sua configuração como íon, é o cátion Na+.

O equivalente - grama do átomo de sódio é 23 gramas.

Equivalente-grama do cálcio.


Achamos a valência do cálcio pela distribuição eletrônica, a distribuição eletrônica termina com dois elétrons na última camada, então sua configuração como íon é o cátion Ca2+ então a valência do cálcio é 2. como equivalente-grama é a massa dividida pela valência:
O equivalente - grama do átomo de cálcio é 20 gramas.

Equivalente-grama do Alumínio

Qual é o equivalente-grama do elemento químico alumínio (Al)?
O equivalente - grama do átomo de alumínio é 9 gramas.


Equivalente-grama para ânion

Qual é o equivalente-grama para o ânion cloro? 
O equivalente - grama do cloro é 35,5 g.

   A Carga Elétrica Para o Equivalente - grama


Um equivalente ? grama de sódio metálico, que corresponde a 23 gramas desse elemento químico, necessita de 96500 Coulomb de carga elétrica para ser obtido.

Um equivalente ? grama de cálcio que corresponde a 20 gramas desse elemento químico, necessita de 96500 Coulomb de carga elétrica para ser obtido.

Um equivalente ? grama de alumínio metálico, que corresponde a 9,0 gramas desse elemento químico, necessita de 96500 Coulomb de carga elétrica para ser obtido.

Um equivalente ? grama de cloro que corresponde a 35,5 gramas desse elemento químico, necessita de 96500 Coulomb de carga elétrica para ser obtido.


Número de Elétrons Implicados Na Carga

A carga de 1 elétron é de 1,602189 x 10-19 Coulomb.

Para se obter a carga elétrica de 96500 Coulomb, quantos elétrons serão necessários?

O número de elétrons em Coulomb é dado pela expressão:

                                                Carga total em C          96500                           23
Número de elétrons = ------------------------------  =  ---------------------  = 6,02 x 10 elétrons.
                                           carga de um elétron     1,602189 x 10-19 

Obs: como o número de elétrons que fornece a energia da transformação deve ser positivo, positivamos esse valor numérico para que faça sentido. 


Para se obter 23,0 gramas de sódio metálico há a necessidade da aplicação de uma carga elétrica de 96500 Coulomb que é composta de 6,02 x 1023 elétrons.



Massa de
Na em g

Carga elétrica em Coulomb

Nº elétrons que participam


a)
    0,718
=
     3012,48
=
  0,19 x 1023

          
b)
    1,44
=
     6041,74
=
  0,37 x 1023

         
c)
    2,87
=
   12041,52
=
  0,75 x 1023

         
d)
    5,75
=
   24125,00
=
  1,50 x 1023

        
e)
  11,50
=
   48250,00
=
  3,01 x 1023

          
f)
  17,50
=
   72375,00
=
  4,58 x 1023

       
g)
  23,00
=
   96500,00
=
  6,02 x 1023

         
h)
  25,87
=
 108541,50
=
  6,77 x 1023

          
i)
  34,50
=
 144750,00
=
  9,03 x 1023

          
j)
  46,00
=
 193000,00
=
 12,04 x1023

          
k)
  50,00
=
 209782,60
=
13,08 x 1023

        
l)
  69,00
=
 289500,00
=
18,06 x 1023

          
m)
  92,00
=
 386000,00
=
24,08 x 1023

         
n)
115,00
=
 482500,00
=
30,10 x 1023

        
o)
125,00
=
 524456,00
=
32,71 x 1023

          
p)
150,00
=
 629347,82
=
39,26 x 1023

          
q)
175,00
=
 734239,13
=
45,80 x 1023

          
r)
200,00
=
 839130,48
=
52,34 x 1023

          


2) (adaptado). Na eletrólise para obtenção de prata Agº, é utilizada a solução de AgNO3 (nitrato de prata), utilizando uma carga de 965 coulombs que passa pela solução. Pergunta-se: qual é a massa de prata que o cátodo pode liberar nessa reação?

Massa do Ag = 108 g/mol.

Ag+  +   1 é  ............... Agº
           1mol                1 mol

1 mol é .....................1 mol de Ag.

96500 C .................108 g Ag                 965  x   108 Ag       104220
                                                      X =   ____________        ______  = 1,08 g Ag
    965 C .................     X                             96500                 96500

3) (adaptado) Ao utilizar a solução de AlF3 (fluoreto de alumínio) fundido na eletrólise, pergunta-se: qual é a massa de Alº (alumínio) é obtida pelo cátodo, ao passar uma carga de 3860 coulombs por essa solução?  

Massa do alumínio = 27 g/mol

Al3+     +     3é    ..................Alº 
                3 mol                1 mol

3 mol de é   ------------ 1 mol de Al

3 x  96500 C ------------ 27 g de Al               3860  x  27 g/Al          104220
                                                           X =   ---------------------- =      ----------  = 0,36 g Al
        3860 C ------------       X                            289500                  289500

4) (UFS-SE) (adaptado) Sabendo que 1 mol de elétrons coincide com 96500 C, numa experiência em uma célula eletrolítica, utilizando a solução de nitrato de prata (AgNO3) passou-se uma corrente elétrica de 5 A, durante 9 650 s pergunta-se: quantas gramas de prata metálica foi obtido?

Dados: Ag  = 108 g/mol.                                                         Q = carga elétrica.
A quantidade de eletricidade que fluiu pela célula foi:            i = intensidade da corrente.

Q = i . ?t = 5,0  .    9 650 s = 48 250 C/s.

A equação da redução da prata é:
Ag+    +     e     ?       Ag?  

5) (Ufes) (adaptado) Em uma solução de eletrólise em solução de níquel, uma corrente elétrica que passa por um eletrodo, permite ocorrer a reação: 

Ni2+    +    2 e-     ?     Ni?(s)  

Pede-se: calcular a carga em Coulomb, necessária na obtenção de 0,5 mol de níquel metálico.

Como:1 mol de níquel =  59,0 g .

O equivalente -grama do níquel é a sua massa dividida pela bivalência, devemos duplicar a energia gasta para a produção de um mol do metal.
Ni2+         +        2 e-   -------------?    Ni?(s)
                     2 mol                          1 mol
              2 x  6,02 x1023  elétrons        59,0 g de Ni?

Como: 96500 C produz somente 28,5 g Ni?

Voltando a mesma reação acima:
Ni2+         +        2 e-   -------------?    Ni?(s)
                     2 mol                          1 mol
               2 x  96500 C                             59,0 g de Ni?
 Então para produzir 0,5 mol de níquel metálico, é necessário a carga de 96500 C, para produzir as 28,5 g Ni?.


6) (Uece) (adaptado) A questão pergunta a quantidade de massa obtida dos seguintes metais; ouro e cobre , quando se faz passar uma corrente elétrica por uma cuba eletrolítica disposta em série, onde estão contidas as soluções desses metais Ag+, Cu2+, Au3+. Dado; que a massa obtida da prata foi  de 3,68 g.

Para resolução dessa questão há vários modos. Você poderá solucionar o problema, começando por calcular a carga elétrica aplicada nas soluções.




Após calcular a carga elétrica você calcula a massa do cobre obtida.






Calcula-se também a massa de ouro obtida.





7) (Enem) A eletrólise é muito empregada na indústria com o objetivo de reaproveitar parte dos metais sucateados. O cobre por exemplo, é um dos metais com maior rendimento no processo de eletrólise, com uma recuperação de aproximadamente 99,9% . Por ser um metal de alto valor comercial e de múltiplas aplicações, sua recuperação torna-se viável economicamente.

Suponha que, em um processo de recuperação de cobre puro, tenha-se eletrolisado uma solução de sulfato de cobre II (CuSO4) durante 3 h, empregando-se uma corrente elétrica de intensidade igual a 10 A. A massa de cobre puro recuperada é de aproximadamente:

Dados: Constante de Faraday F = 96500 C/mol.
Massa molar em g/mol: Cu =  63,5.


8) No processo de eletrólise do alumínio, quais as cargas em coulomb correspondem as 

seguintes massas de alumínio obtidas.

a)
27,00 g de Alumínio metálico
=

b)
18,00 g de Alumínio metálico
=

c)
  9,00 g de Alumínio metálico
=

d)
  4,50 g de Alumínio metálico
=

e)
  2,25 g de Alumínio metálico
=

f)
  1,12 g de Alumínio metálico
=

g)
  0,56 g de Alumínio metálico
=

h)
  0,28 g de Alumínio metálico
=

i)
31,50 g de Alumínio metálico
=

j)
36,00 g de Alumínio metálico
=

k)
40,50 g de Alumínio metálico
=

l)
45,00 g de Alumínio metálico
=


9) Quantos elétrons são movimentados para se conseguir uma carga elétrica em Coulomb que possibilite produzir:
                                                         


a) 23,0 g de sódio (Na) metálico?                      g) 0,71875 g de sódio (Na) metálico?              
b) 11,5 g de sódio (Na) metálico?                      h) 46,0 g de sódio (Na) metálico? 
c)  5,75 g de sódio (Na) metálico?                     i) 69,0 g de sódio (Na) metálico?
d) 2,875 g de sódio (Na) metálico?                    j) 92,0 g de sódio (Na) metálico?
e) 1,4375 g de sódio (Na) metálico?                  k) 115,0 g de sódio (Na) metálico?
f)  1,0 g de sódio (Na) metálico?                         l)  150,0 g de sódio (Na) metálico?


                                                                           Resolução


a) 23,0 g de Na metálico movimenta a carga de 96500 Coulomb que proporciona o deslocamento de 6,02 x 1023 elétrons de um eletrodo para o outro.

b) 11,5 g Na

Para entendermos melhor a eletrólise, devemos ter a noção básica sobre o que é oxirredução. 

                                Relembrando Oxirredução.                            

Oxidação é o processo de doação de elétron (s) por uma partícula ou elemento químico.

Redução é o processo em que a partícula ou elemento químico recebe elétron (s). 


Observemos a expressão:
                  Cloreto de sódio                                                           sódio redutor              cloro oxidante
                                                                       
      O sódio doou                                                                                                       o cloro recebeu 
     elétron oxidou                                                                                                       elétron ficou reduzido


Vejamos a reação do ferro com o oxigênio para formar óxido de ferro. 

                                                                                                                   Ferro            oxigênio
                                                                                                                  oxidado          reduzido

                             Eletrólise Ígnea                    

É usada para obtenção de metais alcalinos, metais alcalinos terrosos e outros como o alumínio pertencente a coluna 13 e dos halogênios pertencentes a coluna 17 da tabela periódica.
O exemplo mais comum para entendermos a eletrólise ígnea é utilizando o sal de cozinha (cloreto de sódio).


O cloreto de sódio é submetido a uma temperatura de 801 ºC, se liquefaz, libera o cátion sódio e o ânion cloro no estado líquido.


Em seguida esses íons aquecidos e no estado líquido é submetido a uma corrente elétrica contínua de alta voltagem, que promove a liberação separada do sódio metálico (Na) e do gás cloro (Cl2). 



Eletrolise Ígnea e Obtenção de Metais.

Com a eletrólise ígnea obtém-se metais da família A, como o sódio (Na) da família 1A, magnésio (Mg) da família 2A, alumínio (Al) da família do boro. O gás cloro (Cl2) também pode ser obtido pela eletrólise ígnea.

Obtenção de Sódio Metálico

Esquema para a separação do sódio metálico e gás cloro a partir da solução de cloreto de sódio pelo processo de eletrólise.


Segundo esquema.
Utilização do Sódio Metálico

 O sódio metálico deve ser guardado imerso em querozene ou hexano, em contato com o ar ou água, reage fortemente gaseificando-se e explodindo. É utilizado na produção da liga metálica de sódio e chumbo, usada na confecção de balas ou projéteis de armas de fogo. Antigamente era utilizado na preparação de antidetonante adicionado á gasolina, como mistura de chumbo e sódio, atualmente abandonado esse uso devido o chumbo ser metal pesado, altamente tóxico e contaminante ambiental. O sódio é utilizado na fabricação de produtos de limpeza, na mistura, sódio mais ácidos graxos produzindo o detergente. 

Tem seu uso na purificação de metais fundidos. 

Na produção de  metais fundidos como por exemplo, o alumínio (Al) metálico: que na sua segunda faze de produção, a digestão, é feita com a soda caustica, e na sua fase seguinte de fundição, também é utilizada a criolita, mineral que contem sódio e é capaz de  baixar a temperatura de fusão da alumina de 2000ºC para 1000ºC.
É utilizado na fabricação de células fotoelétricas, no caso do sódio essas células são lampadas de sódio. 
Tem seu emprego na fabricação de lâmpadas a vapor de sódio, na produção de borrachas na qual o sódio entra como catalisador, na produção de peróxido de sódio e cianeto de sódio que é usado na mineração de ouro e prata, substituindo o mercúrio.








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